水质监测分析中存在测量误差，误差公理揭示：测量结果都具有误差，误差自始至终存在于一切科学实验和测量的过程之中。误差的必然性在于：①一个量依赖于另外若干个量，即一个量与另外若干个量存在着函数关系，研究它们之间的关系要进行实验或测量。②科学始于测量，对自然界的变化的研究必须借助于实验与测量，由于被测量的数值常是不可通约的。③由于认识能力及科学水平的限制，实验与测量的值与其客观真值不一致，这种矛盾在数值上表现就是误差。④随着科学的发展，误差可以控制得愈来愈小，但不能使之降为零。

因而一个没有标明误差的测量结果是没有用处的数据，尽管误差要比测量结果小的很多，也可能在计算上很难，但科技工作者对测量结果和误差的需求同样关切，这是因为①认识与改造客观的需要；②评价与确保质量的需要；③经济与正确的组织实验的需要；④不断促进理论发展的需要。

误差的分类：

误差按性质分为：绝对误差、相对误差、引用误差。

误差按表现形式分为：系统误差、随机误差、粗大误差。

下面结合水质监测分析工作的实际，从误差的几种表现形式、误差的来源以及克服和消除此类误差的措施来做一阐述。

1系统误差

1.1系统误差又称为可测误差、恒定误差。它是在一定的实验条件下，由某些单个或多个因素引起的测定误差。对分析结果的影响比较固定，在重复测定时会重复出现，因此，不能用增加测定次数来发现或减少系统误差。

1.2水质分析中系统误差的来源

在水质化验分析中，系统误差产生的原因可以概括为以下几个方面：

1.2.1方法误差：由于方法本身造成。例如在容量分析中计算终点与滴定终点不相符合，分析反应中有副反应发生等原因引起结果偏高或偏低的现象。

1.2.2仪器误差：因使用的仪器不准确所造成。例如滴定管、移液管、容量瓶等量器刻度不准；测汞仪、酸度计、分光光度计、电导率仪等仪器设备的电压不能满足仪器所要求的额定电压要求；分光光度计波长刻度与实际不符等。

1.2.3试剂误差：因试剂纯度不达标、配制不准；监测分析中所用蒸馏水没有经过特定项目的制备要求制备，或蒸馏水中含有杂质；测汞仪测定使用中要求的氮气不符合标准等原因造成。

1.2.4操作误差：由操作者本人自身素质、操作习惯、偏见或者对操作条件及实验原理、规程理解的差异所导致的误差。

1.3系统误差的消除

系统误差对测量结果的影响是恒定的，而且是经常反复出现的。化验员必须学会发现和克服系统误差，否则水质分析结果将总是比真值偏高或偏低。

系统误差是可以发现和克服的。例如选用水质监测规范所推荐使用的标准方法可以避免方法误差；采用检定、校正仪器的方法对强制检定或实验室自检仪器进行检定，可以克服仪器误差；对水质分析监测人员进行专业培训，对实验规范、实验原理、操作规程的透彻理解，严格按照操作规范进行操作，将有助于克服不良操作习惯，消除操作误差。

2偶然误差

2.1偶然误差又称未定误差、不可测误差或随机误差。

2.2偶然误差的来源：是由一些难以预料、难以控制的因素造成的，它的大小和正负是可变的。例如电压、大气压、温度、湿度的波动；仪器本身的不稳定性；操作者在实验过程中的细微差异等因素变化。从表面看来此类误差似乎难以捉摸，但在统计理论上偶然误差仍有其规律可循。

2.3从统计理论来考察，偶然误差的出现服从正态分布的统计特征，即有界性、单峰性、对称性和抵偿性。其表现概括为：

2.3.1同样大小的正负偶然误差出现的几率在多次测定中大致相等；

2.3.2小误差出现的几率大；

2.3.3大误差出现的几率小，而且在同样条件下重复测定过程中，偶然误差的绝对值不会超过一定的界限范围。

2.4偶然误差的消除

在化验分析过程中，可以采用严格控制实验条件、按照国家标准监测规范或部门规范，适当增加重复测定次数的办法来减少偶然误差。

3粗差

3.1又称粗大误差、过失误差。

3.2粗差的来源：水质分析中，由于操作者实践操作不当、粗心大意而导致的误差。例如读数不当不准、试剂加入错误、操作失误、记录错误、有效数字及计算不当均可导致粗差，使分析成果偏离真值。此类存在较大误差的数据为异常值，根据统计理论必须避免和剔除。水质分析实践中，对于该类误差，必须查找原因，予以剔除。

3.3粗差即过失误差的消除

在水质监测分析中，由过失误差造成的数据异常必须剔除，异常数据决不能作为成果使用。强化质量意识，严格实施实验室质量内控和外空措施，加强上岗人员的业务理论培训，提高业务素质和水质分析工作的实践经验，加强责任心，严格按照操作规程操作，此类误差是可以避免的。

作者单位：河南省水文水资源局

沃特浦全国免费咨询热线：400-626-4939

欢迎广大客户来电垂询，沃特浦竭诚为您服务